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甲油胶阻聚剂的阻聚机理是什么?

  甲油胶阻聚剂的阻聚机理是什么?

  甲油胶阻聚剂在控制聚合反应的作用下,停止所有自由基,停止聚合反应,直到完全枯竭的物质被称为阻断剂或控制剂。可以削弱自由基活性,减缓聚合反应速度,但不能停止反应的物质被称为甲油胶阻聚剂。

  (1)酚聚合控制剂。多酚和替代酚是一种广泛使用、效果好的阻滞剂,但只有在单体中溶解有氧,才能达到控制聚合的效果。其电阻器道理是酚类物质氧化成相应的钨,与链的自由基础相结合,起到收敛作用。酚类阻滞剂的存在使过氧化自由基迅速终止,使单体有足够的氧气,从而延长电阻器。

  (2)醌聚合控制剂。醌类阻滞剂是常用的分子型阻滞剂,使用量为0.01% ~ 0.1%,可以达到预期的阻滞剂效果。但是不同团体的聚合抑制效果不同。对苯乙烯和醋酸酯是有效的抵抗力,但对丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯只有缓慢的聚合作用。醌的聚合抑制机制还不完全清楚。可能是醌与自由基础相加或不均匀的反应,生成醌型或半醌型自由基,与活性自由基相结合,得到没有活性的产物,起到抑制聚合的作用。

  (3)芳香硝基化合物聚合抑制剂。芳香族硝基化合物的聚合抑制效果不如酚类,仅用于醋酸乙烯、异戊二烯、丁二烯和苯乙烯,但对丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯没有聚合抑制效果,通过产生自由基和稳定的氮氧自由基而产生聚合阻力。

  (4)无机化合物聚合抑制剂。无机盐具有通过电荷转移阻止聚合的作用,氯化铁具有较高的聚合效率,可以根据化学量1: 1消除自由基。硫酸钠、硫化钠、硫酸盐可以用作水相阻滞剂。

  (5)氧气的聚合抑制。分子氧中有两个不配对的电子,通常被认为是双自由基,能防止收敛,产生双重作用,低温下有收敛作用。氧气能源与交联剂的自由基及大分子链自由基反应,产生相对非活性的过氧化自由基,在室温或轻微高温下也不能引起共聚反应。这种氧气的抵抗作用使不饱和聚酯树脂与空气接触的表面不完全硬化,变得粘稠。

  但是在高温下,氧气和自由基产生的过氧化物自由基会分解成活性自由基,引起聚合反应。氧气在单体中的溶解度达到10-3mol/L时,具有很强的抵抗作用。包装无氧粘合剂的容器不能填满。也就是说,是否有足够的氧气,防止收敛,稳定地储存。在聚合反应过程中,惰性气体是防止氧气的聚合抑制作用。



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